水中硝酸根
1.1. 摘要：
本报告采用青岛睿谱自产离子色谱仪，配备自产核心部件，包括色谱柱、抑制器、淋洗液发生器、离子净化柱、淋洗液净化器（CR-ATC）、PEEK泵、检测器等，通过25分钟等度洗脱硝酸根离子。
1.2. 色谱条件：
离子色谱仪：RPIC-2017型离子色谱仪（青岛睿谱分析仪器有限公司）
色谱柱：REEPO-HA1(4×250mm) （青岛睿谱分析仪器有限公司）
淋洗液：KOH淋洗液（RPEG-1-A产生），配有淋洗液净化器+二氧化碳脱除装置
流速：1.0mL/min
抑制器：WLK-8A(4mm)免维护抑制器（青岛睿谱分析仪器有限公司））
进样体积：100mL
温度：30℃
1.3. 外标曲线：
图1外标曲线
表1 硝酸根的外标曲线数据
离子 | 曲线 | 保留时间（min） | 峰高（μS） | 峰面积（μs·S） | 浓度（μg/L） |
NO3- | STD1 | 15.568 | 0.013 | 0.274 | 0.016 |
NO3- | STD2 | 15.568 | 0.072 | 1.692 | 0.08 |
NO3- | STD3 | 15.555 | 0.147 | 3.499 | 0.16 |
NO3- | STD4 | 15.557 | 0.298 | 7.125 | 0.32 |
NO3- | STD5 | 15.550 | 0.781 | 18.603 | 0.8 |
NO3- | STD6 | 15.559 | 1.591 | 38.018 | 1.6 |
表2 硝酸根的外标曲线方程与相关系数
离子 | 外标曲线方程 | 相关系数r |
NO3- | Y=23.8689X-0.3039 | 0.999865 |
从表中可知硝酸根在一定的浓度区间内与电导信号呈较好的一次线性关系。
2. 重复性：
在已知的色谱条件下连续进样六次（浓度为0.32mg/kg），叠加色谱曲线如图2所示：
图2谱图叠加
表3 六针重复性中的RSD
离子名称 | 保留时间 | 峰面积 | 峰高 |
NO3- | 16.463 | 7.164 | 0.305 |
NO3- | 16.498 | 7.181 | 0.301 |
NO3- | 16.478 | 7.153 | 0.302 |
NO3- | 16.488 | 7.245 | 0.304 |
NO3- | 16.482 | 7.305 | 0.308 |
NO3- | 16.481 | 7.275 | 0.306 |
RSD（%） | 0.068 | 0.877 | 0.802 |
3. 实际检测结果及加标回收率
样品：悦活，连续进样6次，结果如下：
表4实际样品数据
离子 | 保留时间（min） | 峰高（μS） | 峰面积（μs·S） | 浓度（mg/L） |
NO3- | 15.552 | 0.016 | 0.391 | 0.029 |
NO3- | 15.553 | 0.016 | 0.366 | 0.029 |
NO3- | 15.537 | 0.016 | 0.361 | 0.029 |
NO3- | 15.621 | 0.015 | 0.358 | 0.028 |
NO3- | 15.617 | 0.015 | 0.363 | 0.028 |
NO3- | 15.537 | 0.015 | 0.352 | 0.028 |
RSD（%） | 0.251 | 3.064 | 3.759 | 1.675 |
将样品中分别添加标样80μg/L、320μg/L、1600μg/L，计算回收率。样品中本底硝酸盐浓度值按照六次平行样品的平均值计。
表5实际样品加标回收率数据（单位：μg/L）
加标量 | 原始 浓度 | 六针加标后浓度 | 加标后 理论浓度 | 加标后测试浓度(平均值) | 回收率（%） | |||||
80 | 28.450 | 97.700 | 99.600 | 99.600 | 98.500 | 97.500 | 98.100 | 108.268 | 98.500 | 90.978 |
320 | 28.450 | 327.900 | 326.900 | 326.700 | 325.000 | 326.300 | 325.000 | 345.743 | 326.300 | 94.083 |
1600 | 28.450 | 1582.600 | 1577.700 | 1584.600 | 1558.200 | 1582.900 | 1581.600 | 1607.370 | 1577.933 | 98.102 |
4. 检出限确认
按照梯度条件，采集30分钟基线，如下图。
基线噪声为0.00036μS，浓度为32μg/L的标样硝酸根峰高为0.2982μS，按三倍基线噪声计算检测限为0.12μg/L。
5. 总结
本方法采用离子色谱仪，15mM等度淋洗25分钟即完成硝酸盐及之后的离子的洗脱，16～1600μg/L线性相关系数0.9998。基线噪声低，灵敏度高，线性、重现性较好，回收率90.978%～98.102%，达到测试要求。